Приведены модельные экспериментальные данные по переводу хлоридов щелочных металлов – электролитов пироэлектрохимического процесса в ортофосфатные керамические материалы на основе минерала лангбейнита. Описаны результаты твёрдофазного синтеза фосфатов из исходных смесей хлоридов. Изучен фазовый и химический состав, а также химическая и термическая устойчивость полученных ортофосфатов. Доказано количественное включение щелочных катионов, в том числе и цезия, в состав таких материалов. Показано, что использование связующего (смесь 89 % Bi2O3 + 11 % NaF) значительно увеличивает плотность изготавливаемой керамики и существенно улучшает показатели ее химической устойчивости.